¿Puedo dividir mi entrenamiento y entrenar los mismos músculos dos veces en el mismo día?

No, esta bien. Innecesario, ya que casi seguramente entrenó su tríceps en al menos un par de esos ejercicios de pecho (todas las formas de presionar lo hacen), pero si realmente desea controlar el bloqueo, hágalo.
Y a pesar de lo que los anuncios de suplementos le han dicho, es microscópicamente improbable que necesite “hidratarse” para algo así como un par de ejercicios de tríceps. No es que te lastime. Aparte de en la billetera.